集寧2-吡咯烷酮應(yīng)用

正是由于直接脫水法需要較高的溫度(350~400℃),加之如前所述,難以找到.工業(yè)化生產(chǎn)理想的脫水催化劑,所以有人提出了間接脫水法合成NVP的路線(xiàn).間接脫水法是使NHP分子內(nèi)的羥基先被另一基團(tuán)所取代生成一種中間產(chǎn)物,然后由這個(gè)中間產(chǎn)物發(fā)生反應(yīng)生成NVP.

從NVP水解機(jī)理來(lái)看,NVP能否發(fā)生水解主要依賴(lài)于一步一系列過(guò)渡態(tài)是否可以形成,或者說(shuō)NVP分子內(nèi)異構(gòu)化反應(yīng)能否發(fā)生是NVP是否發(fā)生水解的關(guān)鍵。溶液中H*或者堿金屬陽(yáng)離子的存在正好使NVP的分子內(nèi)異構(gòu)化得以實(shí)現(xiàn),所以NVP的水解得以進(jìn)行.NVP的水解速率主要取決于二步,當(dāng)K’存在時(shí),會(huì)與一步生成的吡咯烷酮反應(yīng)先生成吡咯烷酮鉀鹽,然后再與NVP進(jìn)行加成反應(yīng).

該反應(yīng)的反應(yīng)速率除受催化劑本身活性大小和宏觀(guān)物性的影響外,還受傳質(zhì)傳熱等因素的影響.氣液兩相反應(yīng)時(shí),原料丁炔二醇的濃度對(duì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的影響的,在固定氫氣壓力和流速的情況下,丁炔二醇濃度較低,可以得到較高的轉(zhuǎn)化率,但是設(shè)備利用率,而且會(huì)造成原料H的大量浪費(fèi),尤其是前一種情況,在工業(yè)化設(shè)計(jì)時(shí)是必須要考慮的因素.如果選擇高濃度的丁炔二醇溶液,轉(zhuǎn)化率,而要得到高的轉(zhuǎn)化率,就要延長(zhǎng)通H的時(shí)間和增加通H,的循環(huán)次數(shù).更重要的一點(diǎn)是,從式(3.17)可以看出,丁炔二醇催化加氫是-個(gè)強(qiáng)放熱反應(yīng).顯而易見(jiàn),丁炔二醇的濃度越大,體系放出的熱量就越多,以至于不易排出,造成操作上的不便.

顯然,取代NHP分子內(nèi)經(jīng)基的基團(tuán)必須滿(mǎn)足---定的條件,即既容易取代NHP分子內(nèi)的羥基,又要能比較容易地從中間產(chǎn)物分子中脫去.這樣,不經(jīng)過(guò)NHP的直接催化脫水,而是通過(guò)另外一種中間產(chǎn)物在較溫和的條件下同樣達(dá)到由NHP分子脫水生成產(chǎn)物NVP的目的,同時(shí)達(dá)到較高的產(chǎn)物收率,所以被稱(chēng)為間接脫水法.間接脫水法根據(jù)取代NHP分子內(nèi)羥基基團(tuán)的不同,又可分為鹵代法、乙酐法等.鹵代法是間接脫水法中被研究較好的主要方法,其方法要點(diǎn)是:用--種鹵代劑與NHP反應(yīng)生成鹵代乙基吡咯烷酮,然后由鹵代乙基吡咯烷酮的熱反應(yīng)得到產(chǎn)物NVP.

集寧2-吡咯烷酮應(yīng)用

γ-丁內(nèi)酯-直接脫水法是合成PVP單體NVP的方法中研究得比較廣泛的一種方法,尤其是近10～20年來(lái)發(fā)表了大量關(guān)于該方法的文章,其中主要是關(guān)于脫水催化劑的.y-丁內(nèi)酯-直接脫水法經(jīng)過(guò)胺解﹑催化脫水兩步合成NVP.胺解是由y-丁內(nèi)酯與乙醇胺在一定的條件下發(fā)生反應(yīng)而生成羥乙基吡咯烷酮(NHP).催化脫水反應(yīng)的研究相對(duì)更為活躍,就催化劑方面而言,較多的是關(guān)于脫水催化劑對(duì)脫水反應(yīng)結(jié)果的影響,而對(duì)于催化劑如何影響反應(yīng)及催化脫水反應(yīng)的機(jī)理缺少進(jìn)一步的研究報(bào)道.

其他方面,如建材、冶金﹑煉鋼、電鍍等領(lǐng)域的應(yīng)用研究也已開(kāi)展,可以說(shuō),PVP已滲透到國(guó)民經(jīng)濟(jì)及人們生活的各個(gè)領(lǐng)域.PVP及其單體NVP早是由BASF公司J.Walter.Reppe以乙炔為主要原料合成的,該法稱(chēng)為Reppe法,又叫乙炔法.20世紀(jì)50年代,美國(guó)的ISP公司，當(dāng)時(shí)的GAF公司與德國(guó)的BASF公司相繼以乙炔法為基礎(chǔ)建立了NVP生產(chǎn)線(xiàn),進(jìn)而生產(chǎn)出了各種牌號(hào)的PVP產(chǎn)品,迄今為止,這兩家公司仍然是生產(chǎn)PVP產(chǎn)品的主要廠(chǎng)家。

PVP的增溶性表現(xiàn)為,在某一溶解度很小的物質(zhì)溶于溶劑時(shí),向溶液中加一定量PVP時(shí),該物質(zhì)的溶解度會(huì)增大.如I在水中的溶解度為0.16%,而在PVP的水溶液中I的溶解度增大到0.58%,提高了38倍。有研究報(bào)道，PVP可增加很多物質(zhì)在水溶液中的溶解度,例如,PVP的存在,使烷基硫酸鹽水溶液增溶蘇丹紅,OB黃等染料的能力大于純表面活性劑烷基硫酸鹽水溶液.PVP存在時(shí)，OB黃的增溶作用從表面活性劑為零處就開(kāi)始了.

在鹵代法中, 重要的是鹵代劑的選擇,不少研究工作證明,氯化亞飆(SOC1,)可作為鹵代劑129},用SOCI。先是羥乙基吡咯烷酮在溶劑苯中與SOCl,發(fā)生鹵代反應(yīng)生成氯乙基吡咯烷酮,然后用KOH或甲醇鈉作催化劑脫去一分子氯化氫生成NVP,反應(yīng)的實(shí)施過(guò)程如下:( 1 )NHP和苯按重量比1:0.5~0.8加人三頸燒瓶中,再把燒瓶置于加有冰塊的超級(jí)恒水浴中,邊攪拌,邊由滴液漏斗滴加入重量為NHPO.83倍的SOCl ,控制速度使體系溫度不大于35℃為宜(因?yàn)榱u乙基吡咯烷酮與SOCl之間的反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)),滴加完畢后繼續(xù)攪拌4h,此時(shí)NHP的轉(zhuǎn)化率已達(dá)90%以上,將反應(yīng)裝置接到SO。

集寧2-吡咯烷酮應(yīng)用

連續(xù)染毒20天,試驗(yàn)動(dòng)物死亡未達(dá)半數(shù),染毒總劑量已達(dá)一次LD,的5.3倍,即蓄積系數(shù)大于5,按蓄積系數(shù)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),PVP屬弱蓄積毒性級(jí).(2〉皮膚刺激性在進(jìn)行皮膚刺激性試驗(yàn)時(shí),選用健康成年豚鼠為試驗(yàn)對(duì)象,體重320~350g,按(GB7917-87《化妝品評(píng)價(jià)程序和方法》中規(guī)定的多次皮膚刺激試驗(yàn)方法進(jìn)行.試驗(yàn)前24h,將試驗(yàn)動(dòng)物背部脊柱兩側(cè)體毛剪掉,去毛范圍左右各30mm×30mm,取35%PVP-Kx水溶液涂在其中一側(cè)去毛后,每天一次,保持6h;